学会誌「EICA」

[論文] 下水試料中のエストロゲン遊離体の高度分解能GC/MSによる測定法

内容

エストロゲンの遊離体４種についてシリル化誘導体化して、二重収束型質量分析計を用いたHR-GC/MS法による分析方法の検討を行った。試料の前処理方法としては、固相抽出後に順相系カラムとイオン交換型カラムを用いて精製した。また、測定精度を高める目的で各測定成分ごとに同一物質の重水素置換体をサロゲートとして選択した。誘導体化は、シリル化反応速度が速く、かつ、反応後の濃縮が容易なBSAを用いたTMS化条件を選択した。天然型エストロゲン遊離体については、3-TMS-E1、3,17-TMS-E2、3,16,17-TMS-E3の分子イオン（M＋）を、また、合成エストロゲンについては、3-TMS-EE2（M＋）、3,17−TMS-EE2（〔M-CH3〕＋）をSIMイオンとして選択した。

巻

10巻3号2005年

Page

51

題名

下水試料中のエストロゲン遊離体の高度分解能GC/MSによる測定法

Title

Determination of Estrogens in wastewater by Hr-GC/MS

著者

1大岩俊雄，末岡峯数，田辺 薫，2小森行也，鈴木 穣，3田中宏明

Authors

1T.Ohiwa，M.Sueoka，K.Tanabe，2K.Komori，S，Suzuki，3H.Tanaka

著者表記

Author attribution

著者勤務先名

1帝人エコ・サイエンス（株），2(独)土木研究所水循環研究グループ，3京都大学大学院工学研究科附属環境質制御センター

Office name

ＴES，PWRI，Kyoto-Univ

著者所属名

キーワード

GC/MS法，エストロゲン遊離体，エチニルエストラジオール

Key Words

GC/MS，free-estrogens，ethynylestradiol

概要

エストロゲンの遊離体４種についてシリル化誘導体化して、二重収束型質量分析計を用いたHR-GC/MS法による分析方法の検討を行った。試料の前処理方法としては、固相抽出後に順相系カラムとイオン交換型カラムを用いて精製した。また、測定精度を高める目的で各測定成分ごとに同一物質の重水素置換体をサロゲートとして選択した。誘導体化は、シリル化反応速度が速く、かつ、反応後の濃縮が容易なBSAを用いたTMS化条件を選択した。天然型エストロゲン遊離体については、3-TMS-E1、3,17-TMS-E2、3,16,17-TMS-E3の分子イオン（M＋）を、また、合成エストロゲンについては、3-TMS-EE2（M＋）、3,17−TMS-EE2（〔M-CH3〕＋）をSIMイオンとして選択した。

Abstract

Four free estrogenic compounds (E1, E2, E3 and EE2) were silyl derivatized and their quantification has been studied by the high resolution gas chromatography/double-focusing mass spectrometry (HR-GC/MS) method. The four free estrogenic compounds were derivatized by commercially available silylation agents. The silylation reaction was fast for all four estrogenic compounds, and a method using BSA (N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide) for trimethylsilyl derivatization that resulted in easy post-reaction sample concentration has been selected. In case of 3,17-TMS-EE2, 〔M-CH3〕+ has been selected as SIM-ion, while in case of the three other free estrogens, the M+ ion of the derivatized molecule was selected. The instrument detection limit (IDL) of the HR-GC/MS method ranged from 0.2 to 0.5 pg, which is about one order of magnitude lower than that of the commonly used LC-MS/MS method. Our method and the LC-MS/MS method were compared in case of real sewage samples, and they produced approximately the same results. In this way both methods were verified expe